Die Frage ist, wo willst du hin? Wenn das Ziel Jesenice ein soll, kannst du das auch mit Bahn und einer Passfahrt auf dem Velo noch am selben Tag schaffen - ist allerdings ein sehr steiler Berg dazwischen.

Eine reine Bahnalternative könnte sein: Abends (22:15) nach Karlsruhe fahren, am Bahnhof nächtigen (0:05-4:56) und mit Zug nach Villach (4:56-12:43). Dann ist der Anschluss gesichert (14:52). Wenn du nach Istrien willst, ist es ggf. auch sinnvoll nicht über Ljubljana zu fahren, sondern von Jesenice direkt nach Nova Gorica an die italienische Grenze und dort weiter mit Rad nach Triest.